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水中溶氧檢測方法－疊氮化物修正法
中華民國77年3月5日（77）環署檢字03461號
中華民國83年2月18日（83）環署檢字00533號修正
中華民國83年9月8日（83）環署檢字19180號修正
中華民國86年5月26日（86）環署檢字20712號修正
NIEA W421.54C
Contents |
方法概要
水樣中加入硫酸亞錳溶液及鹼性碘化物－疊氮化物溶液後，生成氫氧化亞錳沉澱，水中溶氧將氫氧化亞錳氧化成較高價之錳氧化物。將水楊酸化後碘離子與錳氧化物反應產生與溶氧同當量之碘，以硫代硫酸鈉滴定溶液中之碘，即可求得溶氧量。
適用範圍
本方法適用於放流水、廢污水溶氧之檢驗；本方法因可有效去除亞硝酸鹽之干擾，特別適用於生物處理過之放流水及 BOD 水樣（水樣中亞硝酸鹽氮可大於50μg/L，但亞鐵離子濃度少於 1mg/L時，不得有其他之氧化、還原物質存在。
干擾
- 某些氧化劑與碘離子反應釋出碘造成結果偏高；而某些還原劑與碘作用造成結果偏低。大部分有機物在酸性溶液中，將用掉部分錳氧化物所釋放出的碘，而成結果偏低。
- 於酸化水樣前加入 1mL KF 溶液後立即滴定，可適用於含有 100 至 200 mg/L 鐵離子之水樣。
- 水樣中若含有機懸浮固體或嚴重污染時，可能會有較大的誤差發生。
設備
- BOD 瓶：容量 250 或 300 mL，具有磨砂口玻璃瓶蓋者。
- 量瓶：100 mL，1L。
- 移液管：1.0 mL。
- 燒杯、三角瓶。
- 滴定裝置：滴定管刻度至 0.05 mL。
- 溫度計。
- 磁石、磁攪拌器。
- 天平：可精秤至 0.1 mg。
試劑
- 試劑水：一般蒸餾水。
- 濃硫酸：分析級，1mL 相當於 3mL 鹼性碘化物－疊氮化物試劑。
- 硫酸亞錳溶液：溶解 480g MnSO4.4H2O或 400g MnSO4.2H2O 或 364g MnSO4. H2O 於試劑水，過濾後定容至 1L。此硫酸亞錳溶液若加入於已酸化之碘化鉀溶液及澱粉指示劑，不應產生顏色。
- 鹼性碘化物－疊氮化物試劑：溶解 500g 氫氧化鈉(或 700g氫氧化鉀)與 135g 碘化鈉(或 150g 碘化鉀)於試劑水中，並定容至 1L；另外溶解 10g 疊氮化鈉（NaN3）於 40mL 試劑水中，俟溶解後，加入上述的 1L 溶液中。此溶液在稀釋並酸化後若加入澱粉指示劑，不應產生顏色。
- 澱粉指示劑：取 2g 試藥級可溶性澱粉於燒杯，加入少量試劑水攪拌成乳狀液後倒入於 100mL 沸騰之試劑水中，煮沸數分鐘後靜置一夜；加入 0.2g 水楊酸（salicylic acid）保存之，使用時取其上層澄清液。
- 硫代硫酸鈉滴定溶液，約 0.025M：溶解 6.205g 硫代硫酸鈉（Na2S2O3.5H2O）於試劑水中，加入 1.5mL 6N 氫氧化鈉溶液(或 0.4g 固體氫氧化鈉)，以試劑水定容至 1000 mL，貯存於棕色瓶。使用前用碘酸氫鉀溶液標定。硫代硫酸鈉溶液之濃度標定：在三角瓶內溶解約2 g 不含碘酸鹽之碘化鉀於 100 至 150mL 試劑水，加入1mL 6N 硫酸或數滴濃硫酸及 20.00mL 碘酸氫鉀標準溶液，以試劑水稀釋至約200 mL，隨即以硫代硫酸鈉溶液滴定所釋出的碘，在接近滴定終點（即呈淡黃色）時，加入澱粉指示劑，繼續滴定至藍色消失（註 1 ）。
- 碘酸氫鉀標準溶液，0.0021M：溶解 0.8124g 分析級碘酸氫鉀（KH（IO3）2）於試劑水中，並定容至 1000mL。
- 氟化鉀溶液：溶解 40g 氟化鉀（KF.2H2O）於試劑水中，並定容至 100mL。
採樣及保存
（略）
步驟
- 在裝滿水樣之 BOD 瓶中，先加入 1.0mL 硫酸亞錳溶液，再加入 1.0mL 鹼性碘化物－疊氮化物試劑，加試劑時移液管尖端須深入水面下。
- 小心加蓋，勿遺留氣泡，上下倒置 BOD 瓶數次，使其混合均勻。俟氫氧化錳沉澱物下沉（約有半瓶的體積）。打開瓶蓋沿瓶頸加入 1.0mL 濃硫酸，加蓋後上下倒置 BOD 瓶數次直到沉澱物完全溶解。
- 由 BOD 瓶中取適量水樣（全量或201mL ），置於三角瓶內以 0.025M 硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入幾滴澱粉指示劑，繼續滴定至第一次藍色消失時，即為滴定終點（註3）。若超過滴定終點時，可用 0.0021M 碘酸氫鉀溶液反滴定。
計算
- 滴定用水樣體積已換算為 200mL 原始水樣時，1mL 0.025 M Na2S2O3=1mg 溶氧/L。（註2）
- 可以公式計算溶氧量：
